國(guó)家新產(chǎn)品有機(jī)檸檬酸銅的研究與應(yīng)用分享

——中華富銅康（檸檬酸銅），不“銅”凡響

四川省畜牧科學(xué)研究院

四川畜科生物發(fā)展公司

 

國(guó)家新產(chǎn)品，有機(jī)檸檬酸銅新元素，無(wú)機(jī)硫酸銅的添加成本，高銅的應(yīng)用效果。營(yíng)養(yǎng)配方師無(wú)成本增加替抗促生長(zhǎng)，防腹瀉解決方案新原料首選。

檸檬酸銅仔豬日糧中添加20-30mg/kg與180-250mg/kg硫酸銅比，可以顯著提高仔豬生長(zhǎng)性能，降低銅在體內(nèi)的殘留（李德發(fā)，2018中國(guó)飼料發(fā)展大會(huì)論壇），因而檸檬酸銅產(chǎn)品的應(yīng)用，可節(jié)約飼料中銅用量5/6以上，對(duì)減少糞銅排放量，保證環(huán)境生態(tài)安全具有極大作用。

研究不同來(lái)源檸檬酸銅（CuCit）和硫酸銅（CuSO₄）及不同水平（20mg/kg和180mg/kg）的銅對(duì)斷奶仔豬試驗(yàn)表明：檸檬酸銅（CuCit）可以顯著降低腹瀉率，仔豬生長(zhǎng)性能最好，優(yōu)于180mg/kg硫酸銅（CuSO₄）組，可以顯著提高血清溶菌酶濃度、骨髓組織抗菌肽PG-1和PG-2mRNA表達(dá)量和免疫球蛋白含量，降低斷奶仔豬的腹瀉率，提高免疫力。

 

一、檸檬酸銅的研究背景

1. 市場(chǎng)投訴：被毛亂、皮膚狀況差

2. 微量元素是動(dòng)物必需的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，硫酸鹽是微量元素的主要供給形式。無(wú)機(jī)微量元素利用率低，高劑量使用是普遍現(xiàn)狀，高銅高鋅尤為突出。

3. 大量使用無(wú)機(jī)銅導(dǎo)致機(jī)體沉積過(guò)量、殘留超標(biāo)、排放量增加，影響動(dòng)物健康，加劇環(huán)境污染，威脅食品安全，因此，推廣應(yīng)用安全、有效、環(huán)保的新銅源是解決問(wèn)題的有效途徑。

4. 飼料工業(yè)十三五規(guī)劃提出加快發(fā)展新型飼料添加劑，研發(fā)推廣安全環(huán)保飼料，因此，新銅源的研發(fā)符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策指導(dǎo)方向。

5. 國(guó)家農(nóng)業(yè)農(nóng)村部2625公告修訂動(dòng)物飼料中銅（Cu）最高限量。

6. 目前，氨基酸螯合銅、蛋白銅等有機(jī)銅的銅含量低、硫酸根離子含量高、質(zhì)量檢測(cè)方法不能反映物質(zhì)結(jié)構(gòu)，而檸檬酸與銅離子可以形成穩(wěn)定生物學(xué)效價(jià)高的化合物，且是食品營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑批準(zhǔn)使用的兩種有機(jī)銅源之一，因此，飼料級(jí)檸檬酸銅的研制為飼料行業(yè)提供了一種安全有效環(huán)保的新銅源。

二、檸檬酸銅的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)

1. 理化性質(zhì)：藍(lán)綠色粉末；密度為1.76 g/cm3；熔點(diǎn)為240.44℃；pH為6.0；溶于氨水和稀酸，微溶于水；常溫時(shí)穩(wěn)定，加熱至160℃開(kāi)始解離。

2. 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（NYSL-1001-2019）

三、檸檬酸銅的安全性和有效性

1. 安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)

（1）毒理學(xué)安全試驗(yàn)

檸檬酸銅對(duì)SD大鼠經(jīng)口急性毒性LD50為1504 mg/kg體重；檸檬酸銅對(duì)ICR小鼠經(jīng)口急性毒性LD50為1585 mg/kg體重；喂養(yǎng)試驗(yàn)期內(nèi)，各劑量組SD大鼠一般行為表現(xiàn)正常，無(wú)中毒和死亡情況，大體解剖和組織病理學(xué)指標(biāo)檢查結(jié)果與陰性對(duì)照組比無(wú)顯著差異。說(shuō)明依據(jù)急性毒性（LD50）劑量分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，檸檬酸銅為低毒級(jí)；檸檬酸銅≤37.5 mg/kg體重劑量時(shí)對(duì)SD大鼠無(wú)亞急性毒性。

（2）安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)

前期（0～14天）和全期（0～28天），日糧添加60 mg/kg檸檬酸銅的ADG和ADFI顯著高于對(duì)照組，600 mg/kg檸檬酸銅的ADG和ADFI與對(duì)照組比差異不顯著；添加600 mg/kg檸檬酸銅的14天血清總膽紅素，28天血漿血紅蛋白、血清白蛋白和總膽紅素含量顯著低于對(duì)照組，血糖含量顯著高于對(duì)照組，但均在正常范圍之內(nèi)；添加600 mg/kg檸檬酸銅對(duì)其他血常規(guī)、血生化指標(biāo)及臟器發(fā)育和組織結(jié)構(gòu)無(wú)不良影響。由此得出斷奶仔豬日糧中檸檬酸銅的添加量為60 mg/kg（以銅計(jì)），安全系數(shù)為10。

2. 有效性評(píng)價(jià)試驗(yàn)

（1）仔豬日糧中添加30 mg/kg或60 mg/kg檸檬酸銅與180 mg/kg硫酸銅比：

① 提高血清中干擾素γ含量（免疫）；

② 提高血清中Cu/Zn-SOD含量（抗氧化）；

③ 降低盲腸中大腸桿菌數(shù)量（抑菌、殺菌）；

④ 提高血清IGF-1含量、鐵的含量（促生長(zhǎng)）；

⑤ 生長(zhǎng)性能差異不顯著，仔豬死亡率降低。

（2）仔豬日糧中添加30 mg/kg或60 mg/kg檸檬酸銅與基礎(chǔ)日糧比：

① 提高血清干擾素γ含量（免疫）；

② 提高血清Cu/Zn-SOD、GSH-Px 含量，降低血清和肝臟MDA含量（抗氧化）；

③ 降低盲腸和結(jié)腸中大腸桿菌數(shù)量（抑菌、殺菌）；

④ 提高仔豬ADG、ADFI（促生長(zhǎng)）。

（3）綜合各項(xiàng)考察指標(biāo)，檸檬酸銅在斷奶仔豬日糧中適宜添加量為30～60 mg/kg（以銅計(jì)）。

四、檸檬酸銅的試驗(yàn)研究

1. 試驗(yàn)一：仔豬

處理：對(duì)照組、20 mg/kg檸檬酸銅組、20 mg/kg硫酸銅組、180 mg/kg檸檬酸銅組、180 mg/kg硫酸銅組

結(jié)果：添加20 mg/kg檸檬酸銅與0、20 mg/kg硫酸銅、180 mg/kg硫酸銅或180 mg/kg檸檬酸銅比，顯著提高斷奶仔豬血清溶菌酶含量，極顯著提高骨髓抗菌肽protegrin-1表達(dá)量，降低腹瀉率33.6%~71.6%。

結(jié)論：日糧中添加20 mg/kg檸檬酸銅形式的銅，提高了仔豬的免疫功能，降低了仔豬的腹瀉率。

2. 試驗(yàn)二：仔豬

處理：對(duì)照組、硫酸銅組、堿式氯化銅組、檸檬酸銅組

結(jié)果：添加90 mg/kg檸檬酸銅與對(duì)照組比，可以顯著提高仔豬平均日增重，降低仔豬血清MDA；添加90 mg/kg檸檬酸銅與對(duì)照組、硫酸銅組或堿式氯化銅組比，可以顯著降低仔豬腹瀉率66.8%、 66.8%、 63.8%。

結(jié)論：日糧中添加90 mg/kg檸檬酸銅形式的銅，提高了仔豬ADG，降低了仔豬腹瀉率和血清MDA。

五、總結(jié)

1. 符合國(guó)家政策導(dǎo)向；生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保；產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可控；產(chǎn)品應(yīng)用安全高效。

2. 先進(jìn)性：結(jié)構(gòu)明確的有機(jī)銅產(chǎn)品；低銅用量，高銅效果；營(yíng)養(yǎng)型添加劑。

3. 使用方法：在仔豬配合飼料中推薦添加量20~30 mg/kg（以銅計(jì)），60~90 mg/kg（以檸檬酸銅計(jì)）。